3 возбудливи начини на кои хемичарите конструирале соединенија оваа година
од Бетани Халфорд
ЕВОЛВИРАНИТЕ ЕНЗИМИ ГО ГРАДИЛЕ БИЈАРИЛНИТЕ ВРСКИ
Шема која покажува ензимски катализирана биарилна спојка.
Хемичарите користат биарил молекули, кои имаат арилни групи поврзани една со друга со една врска, како хирални лиганди, градежни блокови на материјали и фармацевтски производи.Но, изработката на биарилниот мотив со метално катализирани реакции, како што се вкрстените спојки на Сузуки и Негиши, обично бара неколку синтетички чекори за да се направат партнерите за спојување.Уште повеќе, овие реакции катализирани со метал попуштаат кога се прават гломазни биарили.Инспириран од способноста на ензимите да ги катализираат реакциите, тим предводен од Алисон Р.Х.Ензимот ги спојува ароматичните молекули за да создаде еден стереоизомер околу врската со попречена ротација (прикажано).Истражувачите мислат дека овој бикаталитички пристап може да стане трансформација на леб и путер за создавање биарилни врски (Nature 2022, DOI: 10.1038/s41586-021-04365-7).
РЕЦЕПТ ЗА ТЕРЦИЈАРНИ АМИНИ ПОТПРЕНИ НА МАЛКУ СОЛ
Шемата покажува реакција која прави терциерни амини од секундарни.
Мешањето на метални катализатори гладни за електрони со амини богати со електрони обично ги убива катализаторите, така што металните реагенси не можат да се користат за изградба на терциерни амини од секундарни амини.М. Кристина Вајт и колегите од Универзитетот во Илиноис, Урбана-Шампејн, сфатија дека би можеле да го заобиколат овој проблем ако додадат малку солени зачини во нивниот рецепт за реактант.Со трансформирање на секундарните амини во соли на амониум, хемичарите открија дека можат да реагираат на овие соединенија со терминални олефини, оксиданс и катализатор на паладиум сулфоксид за да создадат огромен број терциерни амини со различни функционални групи (пример прикажан).Хемичарите ја искористија реакцијата за да ги направат антипсихотичните лекови Abilify и Semap и да ги трансформираат постоечките лекови кои се секундарни амини, како што е антидепресивот Prozac, во терцијарни амини, демонстрирајќи како хемичарите можат да направат нови лекови од постоечките (Science 2022, DOI: 10.1126/science.abn8382).
АЗАРЕНИТЕ ПРЕТПРШЕЛЕ ЈАГЛЕДНА КОНТРАКЦИЈА
Шемата покажува хинолин N-оксид трансформиран во N-цилиндол.
Оваа година хемичарите додадоа на репертоарот на молекуларно уредување, кои се реакции кои прават промени во јадрата на сложените молекули.Во еден пример, истражувачите развија трансформација која користи светлина и киселина за да исече еден јаглерод од шестчлени азаарени во хинолин N-оксиди за да формира N-цилиндоли со петчлени прстени (пример прикажан).Реакцијата, развиена од хемичарите од групата на Марк Д. Левин на Универзитетот во Чикаго, се заснова на реакција која вклучува жива светилка, која испушта повеќе бранови должини на светлина.Левин и неговите колеги откриле дека користењето на диода што емитува светлина која емитува светлина на 390 nm им овозможила подобра контрола и им овозможила да ја направат реакцијата општа за хинолинските N-оксиди.Новата реакција им дава на креаторите на молекули начин да ги ремоделираат јадрата на сложените соединенија и може да им помогне на медицинските хемичари кои сакаат да ги прошират своите библиотеки на кандидати за лекови (Science 2022, DOI: 10.1126/science.abo4282).
Време на објавување: Декември-19-2022 година